Paulo Centeio é sócio fundador da SCAN.
Anteriormente, e durante dez anos, colaborou com a sociedade MGA. Foi membro do Conselho Fiscal da Mozal, entre 2008 e 2009. Exerceu os cargos de consultor legal e fiscal na Ernst & Young, em Maputo, de director para os assuntos jurídico-laborais, no Grupo Entreposto e de jurista, técnico do Departamento de Estudos e Planeamento Fiscais, na Direcção Nacional de Impostos e Auditoria, Ministério das Finanças.
Foi docente no Instituto Superior de Ciências e Tecnologia de Moçambique, entre 1999 e 2009, tendo leccionado as seguintes cadeiras: Introdução ao Estudo do Direito I e II e Introdução ao Direito.
Leccionou, igualmente, a cadeira de Introdução ao Direito I, no Instituto Superior Politécnico e Universitário de Maputo, entre 1997 e 1998.
Paulo Centeio foi, ainda docente no Curso para Contabilista para o Projecto de Formação Intensiva em Contabilidade, entre 1992 e 1995 (Consórcio Ceso CI/Coopers & Lybrand/Indeg - Instituto Superior de Ciências e Tecnologia), bem como formador e co-responsável pelos Cursos de Formação Profissional para Secretários de Finanças, organizado pelo Programa das Nações Unidas para o Desenvolvimento, em Maputo, Beira e Nampula, entre 1989 e 1991.